第10章吸光光度法.ppt

第10章吸光光度法本章主要内容：第一节概述一、吸光光度法的特点二、光吸收的根本定律三、比色法和吸光光度法及其仪器第二节光度分析法的设计一、显色反响二、显色条件的选择三、测量波长和吸光度范围的选择四、参比溶液的选择

续前第三节光度分析法的误差一、朗伯-比尔定律的偏离二、吸光度测量的误差第四节光度分析法的应用一、示差吸光光度法二、双波长吸光光度法三、弱酸和弱碱解离常数的测定四、络合物组成的测定

化学分析：常量组分(1%),Er0.1%～0.2%依据化学反响,使用玻璃仪器化学分析与仪器分析方法比较仪器分析：微量组分(1%),Er1%～5%依据物理或物理化学性质,需要特殊的仪器例:含Fe约0.05%的样品,称0.2g,那么m(Fe)≈0.1mg重量法m(Fe2O3)≈0.14mg,称不准容量法V(K2Cr2O7)≈0.02mL,测不准光度法结果0.048%～0.052%,满足要求准确度高灵敏度高

10.1吸光光度法的根本原理特点灵敏度高：测定下限可达10－5～10－6mol/L,10-4%～10-5%准确度能够满足微量组分的测定要求：相对误差2～5％〔1～2％〕操作简便快速应用广泛吸光光度法是基于被测物质的分子对光具有选择性吸收的特性而建立起来的分析方法。

1.光的根本性质电磁波的波粒二象性 c－真空中光速2108m/s ~3.0×108m/sλ－波长，单位：m,cm,mm,?m,nm,?1?m=10-6m,1nm=10-9m,1?=10-10mν－频率，单位：赫芝〔周〕Hz次/秒n－折射率，真空中为1光的传播速度:波动性

微粒性 h－普朗克(Planck)常数6.626×10-34J·s ?－频率 E－光量子具有的能量单位：J(焦耳)，eV(电子伏特)光量子，具有能量。

波粒二象性结论:一定波长的光具有一定的能量，波长越长(频率越低)，光量子的能量越低。单色光：具有相同能量(相同波长)的光。混合光：具有不同能量(不同波长)的光复合在一起。真空中:

光学光谱区远紫外近紫外可见近红外中红外远红外（真空紫外）10nm~200nm200nm~380nm380nm~780nm780nm~2.5?m2.5?m~50?m50?m~300?m

2.溶液中溶质分子对光的吸收与吸收光谱?/nm颜色互补光400-450紫黄绿450-480蓝黄480-490绿蓝橙490-500蓝绿红500-560绿红紫560-580黄绿紫580-610黄蓝610-650橙绿蓝650-760红蓝绿不同颜色的可见光波长及其互补光

假设用一连续的电磁辐射照射样品分子，将照射前后的光强度变化转变为电信号并记录下来，就可得到光强度变化对波长的关系曲线，即为分子吸收光谱.分子吸收光谱:

吸收光谱曲线：物质在不同波长下吸收光的强度大小A～l关系最大吸收波长lmax：光吸收最大处的波长3一些根本名词和概念lmax比照度(Δl):络合物最大吸收波长(lMRmax)与试剂最大吸收波(lRmax)之差Δl

300400500600700?/nm350525545Cr2O72-MnO4-1.00.80.60.40.2AbsorbanceCr2O72-、MnO4-的吸收光谱350

苯和甲苯在环己烷中的吸收光谱苯(254nm)甲苯(262nm)A?230250270

10.2光吸收根本定律1.光吸收定律－朗伯-比尔(Lambert-Beer)定律吸光光度法的理论依据，研究光吸收的最根本定律I0=Ir+It+IaI0=It+IaI0IrItIaT=It/I0,T:透射比或透光度A=lg(I0/It)＝lg(1/T),A:吸光度朗伯定律〔1760年〕：光吸收与溶液层厚度成正比比尔定律〔1852年〕：光吸收与溶液浓度成正比

A=lg(I0/It)=kbcItI0bdxII-dIs朗伯定律(1760)A=lg(I0/It)=k1b比尔定律(1852)A=lg(I0/It)=k2c吸光度介质厚度(cm)

当一束平行单色光垂直照射到样品溶液时，溶液的吸光度与溶液的浓度及光程〔溶液的厚度〕成正