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第五章 沉淀滴定法 第一节 概述 ? 一、基本概念 沉淀滴定法：沉淀反应为基础的容量分析 方法。 沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的不多， 许多沉淀反应不能满足滴定分析要求。要在化 学计量点结束滴定，试液中被测离子必须 99.9% 以上转化为沉淀，故要求沉淀的溶度积 必须很小。 ? 二、银量法的分类 ? 1 、直接滴定法 ? 2 、返滴定法 ? 如果根据使用指示剂的差异，又分为莫尔法、 佛尔哈德法、法扬司法 ? 三、溶度积 ? 当温度一定时，在难溶电解质的饱和溶液中，有关 离子浓度的乘积为一常数，这个常数为溶度积，用 K sp 表示 2 4 + + 10 + 2 2 4 4 + 2 2 12 4 + [ ][ ] 1.8 10 2 [ ] [ ] 1.1 10 SPAgCl SPAg CrO AgCl Ag Cl K Ag Cl Ag CrO Ag CrO K Ag CrO ? ? ? ? ? ? ?? ? ?? ? ? ? ? ?? ? ? ?? ? ? ? ? （固） （固） 四、溶度积的应用 ? 1 、用 K sp 判断沉淀的生成 ? 生成沉淀的条件是：以简单的 MA 型沉淀为 例 ? 沉淀溶解的条件是： i [ ][ ] sp Q M A K ? ? ? ? [ ][ ] i sp Q M A K ? ? ? ? ? 2 、用 K sp 判断沉淀的先后次序 ? 根据溶度积规则，离子积先达到溶度积的先产 生沉淀，或者说哪一种离子产生沉淀所需要的 沉淀剂的量最少，则该离子最先析出沉淀。 ? 利用溶度积的大小不同进行先后沉淀的作用称 为分布沉淀。 ? 3 、用 K sp 判断 沉淀的转化 ? 一种难溶化合物转变为另一种难溶解化合物的 现象叫沉淀的转化。 ? AgCl 转化为 AgSCN 。 ? 沉淀是否转化及转化的程度取决与两种沉淀化 合物溶度积的相对大小。 沉淀剂的选择