悬浮PTFE聚合端基耦合工艺改进.doc
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- 2019-06-25 发布|
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悬浮PTFE聚合端基耦合工艺改进
程伟
(济南三爱富氟化工有限责任公司,山东 济南250022)
摘 要:通过调整聚合过程中的压力、温度,改进聚合末期操作程序来解决聚合物的酸味问题。
关键字:悬浮PTFE聚合 偶合终止 目前,聚四氟乙烯树脂是重要的含氟塑料,其具有使用温度范围广、化学稳定性好、介电性能优良、自润滑性及防粘性等一系列独特的性能,所以应用范围逐年扩大。悬浮法聚合工艺是以过硫酸盐为引发剂,并加入一定量的硫酸亚铁、盐酸或硫酸,在一定压力下,于水相介质中进行聚合,实际上是水溶液沉淀聚合,聚合产物经捣碎洗涤,干燥等处理后得到聚四氟乙烯树脂产品。然而,国内大部分厂家所生产的中粒度产品,经放置一段时间后就会闻到产品包装袋内有刺鼻性的气味,也就是常说的“酸味”。这主要是在整个聚合过程中,端基没有完全耦合终止而从分子链上脱去,伴随时间的变化,一些活性基团逐渐释放出来造成的。
本方案的目的是在常规氧化还原配方及工艺路线的条件下,通过对操作工艺及操作法的调整,为聚合过程中PTFE端基的偶合提供必要的条件,以保证在聚合过程中,聚合母料中的端基基本得到耦合,在后续粉碎洗涤工序不再进行加热的条件下,彻底解决产品中的“酸味” 问题。
调整聚合过程中的压力控制方法
TFE分子上的C-F的键能为486kJ/mol,其中Fˉ离子很难被提取而转移或岐化终止。在聚合过程中,聚合的主要终止方式是双基偶合。但大量PTFE长链自由基因被包埋在聚合物颗粒中,一般是由颗粒中新生成的或由颗粒外部进入的初级自由基来偶合终止。
在正常聚合情况下,前期的几个压降后,聚合物已经形成一定大的颗粒;在无外力的条件下,气态TFE及外部的短链自由基、即俗称的小分子已很难进入颗粒内部。反之,当颗粒内外部具有一定交变压力差的条件下,气态TFE、甚至聚合母液中初生的、尚未表现为固态的小分子则可以通过颗粒的“呼吸”、即内外传质过程,通