乙烯与臭氧反应机理的理论研究.pdf

维普资讯 http://www.cqvip.com 2003年 7月 四川师范大学学报 (自然科学版) July，2OO3 第 26卷 第4期 Joumal0fSichuanNormalUniversity(NaturalScience) V_o1．26．No．4 乙烯与臭氧反应机理的理论研究 李来才 (四川师范大学 化学学院，四川 成都 610066) 摘要 ：用量子化学MP2方法，在6-311++G～ 基组水平上研究了乙烯与臭氧反应机理，对乙烯 的臭氧化 Criegee机理进行了理论计算，全参数优化了反应过程中反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型，在QCISI}(T)／ -6311+ g一水平上计算了它们的能量．并对它们进行了振动分析，以确定中间体和过渡态的真实性．研究结果 表明：乙烯与臭氧反应沿Criegee机理是最可行的．但对于 + —Ml一，ISl一 Oo0+ c0 0 + (30 一 卜 -叩反应通道没说明，虽然相对而言该反应通道发生的可能性很小，但这条反应通道是存在的．通过研 究，对乙烯臭氧化反应Criegee机理进行了补充．同时研究还发现：就乙烯与臭氧反应活性而言，乙烯与臭氧反应其 控制步骤的活化能不大，也就是说乙烯与臭氧反应活性较强，它对臭氧有一定的损耗． 关键词：乙烯 ；过渡态；反应通道；活化能 中图分类号：0641．2 文献标识码：A 文章编号：1001．8395(200B)04-0388-05 烯烃的臭氧化反应一直是有机化学和大气化 的能量．通过振动分析确定反应中间体和过渡态，同时

学领域研究的热点．在 20世纪 5O年代 R．Criegee 对内禀反应坐标(mc)进行了计算以确定过渡态的真