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应用3：通过酰基化制备 b -二酮类化合物 b -二酮类化合物 第二十七页，共53页 取代乙酸 比较以下两合成 丙二酸二酯 乙酸乙酯 合成等价物 丙二酸二乙酯 乙酸乙酯 实验条件较苛刻，产率不好. 实验条件较温和，产率较好. 三、 丙二酸酯的合成及其应用 第二十八页，共53页 应用1： 制备取代乙酸 单取代乙酸 二取代乙酸 第二十九页，共53页 丙二酸二乙酯 : 二卤代烃＝1 : 1 扩展：制备环烷基乙酸 应用2：制备二元羧酸 丙二酸二乙酯 : 二卤代烃＝2 : 1 二元羧酸 第三十页，共53页 非对称二酸 第三十一页，共53页 小结 合成等价物 作用： 活化反应：使反应易进行，产率高。 定位作用：使反应有较好的区位选择性。 关键：引入酯基 第三十二页，共53页 特点： 类似羟醛缩合 b—二羰基化合物为碳负离子供体 弱碱催化 例： 四、Knoevenagel （克脑文格尔反应）反应 醛、酮在弱碱（胺、吡啶，哌啶）催化下，与具有活泼a—氢原子的化合物的反应称为Knoevenagel反应 第三十三页，共53页 Knoevenagel反应举例： 若使用含有羧基的活泼亚甲基化合物，其缩合产物可以脱羧形成a,b—不饱和产物。 例1： 例2： 蜂王浆酸 第三十四页，共53页 * 复习a, b-不饱和醛酮与亲核试剂的亲核加成反应 1, 4 – 加成（共轭加成）为主（Nu－ : 一些较弱的亲核试剂） 例： 产物为b-位取代的饱和酮 形式上为3, 4-加成（亲核部分总是加在4 位） 规律： 第三十五页，共53页 五、Michael （迈克尔）加成 活泼氢化合物也可以与a,b—不饱和化合物进行加成，这种反应称为Michael加成。 Michael acceptor Michael donor Michael加成 1, 5-二羰基化合物 特点： 碳负离子加到4位的碳原子上 该反应用的碱为醇钠、季