分子重排反应教学课件PPT.ppt

想预览更多内容,点击预览全文

申明敬告:

本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己完全接受本站规则且自行承担所有风险,本站不退款、不进行额外附加服务;如果您已付费下载过本站文档,您可以点击这里二次下载

文档介绍

Chapter 18 Molecular Rearrangements 1 形成C+ 形式 2 迁移基团迁移顺序 二 Pinacol 邻二醇(或邻二官能团)合成酮的方法 1 四取代乙二醇 (C) 1 Beckmann重排 醛肟或酮肟在酸性催化剂作用下重排生成取代酰胺的反应 (1)催化剂:质子酸 H+ ,H2SO4 , HCl, H3PO4 非质子酸PCl5, SOCl2, TsCl, AlCl3 (2)肟的结构 2 Hofmann重排 当酰胺基的α-碳上有羟基、氨基、卤素、烯键时 二元酸的酰亚胺: Curtius 反应 酰基叠氮化物在惰性溶剂中加热分解生成异氰酸酯 异氰酸酯水解则得到胺: Curtius 反应 酰基叠氮化物在惰性溶剂中加热分解生成异氰酸酯 异氰酸酯水解则得到胺: 4 Beckmann Rearrangement The group opposite to hydroxy will shift 醛肟或酮肟在酸性催化剂作用下重排生成取代酰胺的反应 应用 酰胺在次卤酸盐(如Br2/NaOH)的作用下,重排后继而水解 生成少一个碳原子的伯胺。又叫霍夫曼降级。 机理: 当酰胺基的α-碳上有手性,重派后,构型不变 当酰胺分子的适当位置有羟基、氨基存在时,可以成环 5 Baeyer-Villiger Rearrangement Group moved as the following order: tertiary alkyl>aryl>H>secondary alkyl >primary alkyl>methyl The cumene hydroperoxide rearrangement is quite resemble the Baeyer-Villiger Rearrangement 4 Fries Rearrangement 反应机制: 第三节 σ键迁移重排

最近下载