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第 三 章化学热力学基础一、 热力学的基本概念和常用术语(一)体系和环境1、定义体系: 我们研究的对象, 称为体系. 环境: 体系以外的其它部分, 称为环境. 2、体系的分类: 按照体系和环境之间的物质、能量的交换关系, 将体系分为三类:(1) 敞开体系:体系与环境之间既有能量交换, 又有物质交换。(2) 封闭体系:体系与环境之间有能量交换, 无物质交换。(3) 孤立体系:体系与环境之间既无能量交换, 又无物质交换。 热力学中,我们主要研究封闭体系。 (二)状态与状态函数 1、定义 2、状态函数n, p, ?,V, T, H, S, G, U, m 3、状态函数的特点(1)状态一定状态函数一定(2)状态函数的改变量只决定与体系的始态和终态,与变化的途径无关(3)当始态和终态相同时,其改变量等于零4 状态函数的分类:广度性质──性质的数值与物质的量成正比,如体积、质量等,具有加和性。强度性质──性质的数值与物质的量无关,如温度、密度、压强(热力学中习惯称压力)等,没有加和性。(三) 过程和途径 在一定的环境下,体系状态发生变化的经过称为过程,而把完成这个过程的具体步骤称为途径。4?105Pa0.5dm3 (四)热和功由于温度不同而在体系和环境之间传递的能量叫做热, 用Q表示除了热的形式以外,各种被传递的能量全叫做功,用W表示体积功:体系在反抗外界压强发生体积变化时所产生的功W=P△V非体积功:体积功以外的其它功 注意:热和功均不是状态函数 ① 热和功是与过程相联系的物理量,系统不发生变化,就没有热或功,故热和功均不是状态函数。 ② 在处理热和功的问题时,不仅要考虑过程,还必须考虑途径。(五) 热力学能热力学能(又称内能) 体系内一切能量的总和称热力学能,用符号U表示,单位是焦耳(J)。U是状态函数,为量度性质,它的绝对值很难确定,但它的变化值可以不难求出,只要过程的始态和终态