（有机化学专业论文）基于天然氨基酸的一级胺手性催化剂的合成及不对称Aldol反应研究.pdf

山西大学 硕士学位论文

基于天然氨基酸的一级胺手性催化剂的合成及不对称Aldol反应 研究 姓名：李俊莲 申请学位级别：硕士 专业：有机化学 指导教师：郭炜 2010-06 第一章 前言

1.4 有机一级胺小分子催化的不对称Aldol 反应研究概况 在现代有机催化的发展中，手性二级胺的运用已经证明它是非常有效地方

法，在早期的氨基催化领域占着主要地位。但是，相对于早期的脯氨酸和一级胺

在分子内Aldol 反应研究，一级胺在不对称催化方面的应用，在二十一世纪初被

忽略。直到2004-2005 年一级氨基酸才重新被提出，同时作为有效的有机催化剂

应用在不对称催化研究领域。在过去的两年里，手性一级胺催化剂不对称反应里 [7]

取得了很多令人振奋的成绩 。

1.4.1 Aldol 反应 [8] Aldol 反应是形成C–C 的重要反应之一 ，合成产物在天然化合物的合成和

药物化学方面得到广泛的应用。 在初期的研究中，在同手型的起源中氨基酸起

着非常重要的作用，Pizzarello 和Weber[9]发现一级氨基酸如：丙氨酸，异缬氨酸，

在水中催化 glycoaldehyde 的Aldol 反应得到丁糖。尽管，这个反应的对映体选

择性低，但是，它标志着一级氨基酸在Aldol 缩合反应中得到了广泛的应用。随

后，Amedjkouh[10]发现L-缬氨酸可以高效的催化不对称Aldol 反应，反应物为丙

酮和芳香醛，并得到了中等对映体选择性。几乎在同时，Cordova 和他的合作者 [11]

发现 一级氨基酸，例如：丙氨酸，缬氨酸，天冬氨酸，异亮氨酸和丝氨酸，在

芳香醛和各种酮的直接不对称Aldol 反应中都是很好的催化剂，生成高产率的β-

羟基酮和高达99%的ee 值( 图1.2)。此外，Tsogoev 和Wei[12] ，和Cordova 等人[13]