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第八章 酮和醛 醛和酮均含有羰基官能团： 羰基碳原子上至少连有一个氢原子的叫醛： —CHO 或 叫醛基。 醛、酮分类：脂肪族（饱和、不饱和）、芳香族醛酮 单酮、混酮 脂肪族醛酮命名: 以含有羰基的最长碳链为主链,支链作为取代基,主链中碳原子的编号从靠近羰基的一端开始(酮需要标明位次): 例如： 伯醇和仲醇氧化或脱氢反应，可分别生成醛、酮。 例1： 例3:以三氧化铬和吡啶的络合物为催化剂制醛产率高： 例5：醇在适当的催化剂条件下脱去一分子氢，生成醛酮。 在汞盐催化下，生成羰基化合物，除乙炔外，其他炔烃水合均生成酮： 生成相应的羰基化合物，该法主要制备芳香族醛酮（因为芳环侧链上?-?容易被卤化。） 例1： 芳烃在无水三氯化铝催化下，与酰卤或酸酐作用，生成芳酮： 芳烃与直链卤烷发生烷基化反应，往往得到重排产物，但酰基化反应没有重排现象： 芳烃侧链上的?-?活泼易被氧化. 控制条件可生成相应的芳醛和芳酮（注意选择适当的催化剂）。 烯烃与CO和H2在某些金属的羰基化合物催化下，与110~200℃、10~20 MPa下，发生反应，生成多一个碳原子的醛。 室温下，甲醛为气体，12个碳原子以下的醛酮为液体，高级醛酮为固体。 低级醛有刺鼻的气味， 中级醛（C8~C13）则有果香。 低级醛酮的沸点比相对分子量相近的醇低。（分子间无氢键）。 由于羰基是个极性基团，分子间偶极的静电引力比较大，所以醛酮的沸点一般比相对分子量的非极性化合物（如烃类）高。 烯烃的加成一般为亲电加成; 醛酮的加成为亲核加成,易于HCN、NaHSO3、ROH、RMgX等发生亲核加成反应。 CN-离子为强的亲核试剂，它与羰基的加成反应历程： ??羟基腈是一类很有用的有机合成中间体。氰基-CN能水解成羧基，能还原成氨基。 例如： —聚?-甲基丙烯酸甲酯的单体的合成： 醛酮与格利雅试剂加成，后水解成醇： 将醛溶液在无水醇中通入H