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第08章电位法及永停滴定法秋 指示电极和参比电极 (Indicator electrode and reference electrode) 指示电极：电位值随离子活度（浓度）变化而改变的电极。可分为金属基电极和膜电极。 参比电极：在一定条件下,电位值已知并基本保持不变的电极。常用有标准氢电极、饱和甘汞电极和银-氯化银电极。 1.金属基电极：以金属为基体的电极。电极 电位的建立基于电子转移反应。 （1）金属-金属离子电极：M ? Mm+，如 Cu? Cu2+、Zn? Zn2+、Cd? Cd2+、Bi? Bi3+、 Tl? Tl+、Pb? Pb2+ 、Ag? Ag+ 。 指 示 电 极 Ag+ ＋ e Ag 指 示 电 极 1.金属基电极 （2）金属-难溶盐电极： M ? MmXn ? Xm_ 如： Ag? AgCl? Cl－ AgCl ＋e Ag ＋ Cl- 指 示 电 极 1.金属基电极 （3）惰性金属电极：Pt ? Mm+ ,Mn+，如 Pt ? Fe3+ , Fe2+ Fe3＋ ＋ e Fe2＋ 指 示 电 极 2.膜电极（离子选择性电极） 以固体膜或液体膜为传感器，对溶液中某特定离子产生选择性相应的电极。 电极电位的建立基于离子的扩散和交换反应。 参比电极 甘汞电极 参比电极 直接电位法 根据电池电动势和有关离子浓度之间的关系直接测出有关离子的浓度。 pH 玻璃膜电极－最早使用的膜电极 1906年: M. Cremer首先发现玻璃电极可用于测定； 1909年: F. Haber对其进行系统的实验研究； 1930年代:玻璃电极测定pH的方法成为最为方便的方法； 1950年代:由于真空管的发明，很容易测量阻抗为100M?以上的电极电位，因此其应用开始普及； 1960年代:对pH敏感膜进行了大量而系统的研究，发展了许多对K+、Na+、Ca2+、F-、NO3-响应的膜电极并