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第 21 讲 有机化合物的紫外光谱、紫外的应用 第 1 页 二、饱和烃 只有 σ 键电子，发生 σ → σ ＊跃迁 ( 远紫外 吸收带 ) 所需能量最大。饱和烷烃的分子吸收 光谱出现在远紫外区，吸收波长 λ 10 ～ 200nm ， 只能被真空紫外分光光度计检测到（空气中的 氧吸收波长 < 160nm 的紫外光）。如甲烷的 λ max 为 125nm, 乙烷 λ max 为 135nm 。 这类物质在紫外光谱分析中常用作溶剂 。 第 21 讲 有机化合物的紫外光谱、紫外的应用 第 2 页 当饱和烷烃的分子中的氢被氧、氮、卤 素、硫等杂原子取代时，由于这类原子中 有 n 电子存在， n 电子较 σ 键电子易于激发， 使 电子跃迁所需能量减低，吸收峰向长波 长方向移动，这种现象称为深色移动或称 红移。 此时产生n→ σ ＊ 跃迁。例如甲烷一般 跃迁的范围在 125 ～ 135nm ，碘甲烷（ CH 3 I ） 的吸收峰则在 150 ～ 210nm （ σ → σ ＊ 跃迁） 及 259nm （ n→ σ ＊ 跃迁）。 这种能使吸收 峰波长向长波长方向移动的杂原子基团称 为 助色团 。 第 21 讲 有机化合物的紫外光谱、紫外的应用 第 3 页 三、不饱和脂肪烃 这类化合物有孤立双键的烯烃（如乙烯）和共轭 双键的烯烃（如丁二烯），他们含有 π 键电子， 吸收能量后产生 π → π ＊ 跃迁。 若在饱和碳氢化合物中引入含有 π 键的不饱和基 团，将使这一化合物的最大吸收峰波长移至紫外 及可见区范围内，这种基团称为 生色团 。生色团 是含有 π → π ＊ 或 n→ π ＊ 跃迁的基团。 具有共轭双键的化合物，由于生成大 π 键使键能 降低，所以吸收峰波长就增加，生色作用大为加 强。 第 21 讲 有机化合物的紫外光谱、紫外的应用 第 4 页 K 吸收带 ：共轭双键中 π →