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高分子化学 第一章 由一种单体分子通过聚合反应而进入聚合物重复单元的那一部分叫做结构单元。 由一种结构单元组成的高分子 另一种情况 聚合度是衡量高分子大小的一个指标，有两种表示法： 以大分子链中的结构单元数目表示，记作 以大分子链中的重复单元数目表示，记作 聚合物的相对分子质量： 聚合过程由链引发、链增长和链终止几步基元反应组成，各步反应速率和活化能差别很大 反应体系中只存在单体、聚合物和微量引发剂 进行连锁聚合反应的单体主要是烯类、二烯类化合物 根据活性中心不同，连锁聚合反应又分为： 由于测定平均相对分子质量的方法和计算平均相对分子质量的统计方法不同，所得到平均相对分子质量的数值也不同。包括: 数均相对分子质量 （重点） 重均相对分子质量 （重点） Z均相对分子质量 粘均相对分子质量 一般而言， 靠近聚合物中低分子量的部分，即低分子量部分对 影响较大。 靠近聚合物中高分子量的部分，即高分子量部分对 影响较大。 一般用 来表征聚合物比 更恰当，因为聚合物的性能如强度、熔体粘度更多地依赖于样品中较大的分子。 第二章 （3）无机过氧化类引发剂 代表品种为过硫酸盐，如过硫酸钾（K2S2O8）和过硫酸 铵[(NH4)2S2O8]。水溶性引发剂，主要用于乳液聚合和水溶 液聚合。分解温度：60～80℃，解离能109～140kJ/mol。 过硫酸钾和过硫酸铵的性质相近，可互换使用。 （2）笼蔽效应（Cage Effect) 指在溶液聚合反应中，浓度较低的引发剂分子及初级自由基处于含大量溶剂的高粘度聚合物溶液“笼子”包围之中。一部分初级自由基无法与单体分子接触而更容易发生向引发剂或溶剂的转移反应，从而使引发效率降低。 自由基在单体或溶剂的“笼子”中的的平均寿命约为10-11～10-9，如来不及扩散出笼子，就可能发生副反应，形成稳定分子。结果是消耗了引发剂，降低了引发剂效率。 偶氮二异丁腈在