青科大考研高分子物理与化学考研真题讲述.docx

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文档介绍

2007高分子化学部分填空(每空1分,共20分)氯乙烯聚合时选用AIBN(t1/2=4.8h)和ABVN(t1/2=0.8h)组成的引发体系,目的是(1)。由于氯乙烯聚合时间较ABVN半衰期长,后期ABVN耗尽,不能持续引发单体聚合,故在引发体系中加入半衰期较长与较短的引发剂,同时保证聚合反应前期与中后期聚合速率相对稳定。单体能否聚合须从热力学和动力学两方面考虑。在无引发剂和一般温度、压力的条件下,乙烯和丙烯不能聚合,这属于(2)问题。而α-甲基苯乙烯在100℃下不加压力就无法聚合,这属于(3)问题。在一般温度压力下,由于外界给予的能量不足以使乙烯和丙烯突破能累(达到活化能),故不能聚合,是动力学问题;由于聚合反应H<0、S>0,而聚合反应要使G<0,则反应存在使G不大于零的上线温度。对于α-甲基苯乙烯100℃已经达到或超过其使G=0的温度,故在热力学上反应不能进行。已知M1和M2的Q1=2.39,e1=-1.05,Q2=0.60,e2=1.20。其中两单体中(4)的活性大;如两单体分别均聚合,(5)的均聚速率常数kp大。由于Q1 >Q2,故M1活性大于M2。由于活性越大的单体,对应自由基活性越小,故对于均聚速率常数kp,故M1小于M2。以BuLi引发MMA、St合成嵌段聚合物,利用(6)聚合机理,聚合过程中首先加入单体(7)聚合。如用萘钠为引发剂,所得聚合物的分子链结构为(8)。甲基丙烯酸甲酯碳碳双键连于酯基碳上,为吸电子效应,并考虑到嵌段产物,故为活性阴离子聚合机理。考虑到苯乙烯的共轭结构,其单体接受电子能力弱,故应先加甲苯乙烯。使用萘钠为引发剂,为双头引发,其结构应为M-S-M。1,4-聚丁二烯的立构规整聚合物是指(9)和(10)。聚环氧丙烷的立构规整聚合物是指(11)和(12)。顺1,4、反1,4 和 全同1,2、间同1,2。全同 和 间同制

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