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2007高分子化学部分填空（每空1分，共20分）氯乙烯聚合时选用AIBN（t1/2=4.8h）和ABVN（t1/2=0.8h）组成的引发体系，目的是（1）。由于氯乙烯聚合时间较ABVN半衰期长，后期ABVN耗尽，不能持续引发单体聚合，故在引发体系中加入半衰期较长与较短的引发剂，同时保证聚合反应前期与中后期聚合速率相对稳定。单体能否聚合须从热力学和动力学两方面考虑。在无引发剂和一般温度、压力的条件下，乙烯和丙烯不能聚合，这属于（2）问题。而α-甲基苯乙烯在100℃下不加压力就无法聚合，这属于（3）问题。在一般温度压力下，由于外界给予的能量不足以使乙烯和丙烯突破能累（达到活化能），故不能聚合，是动力学问题；由于聚合反应H<0、S>0,而聚合反应要使G<0，则反应存在使G不大于零的上线温度。对于α-甲基苯乙烯100℃已经达到或超过其使G=0的温度，故在热力学上反应不能进行。已知M1和M2的Q1=2.39，e1=-1.05，Q2=0.60，e2=1.20。其中两单体中（4）的活性大；如两单体分别均聚合，（5）的均聚速率常数kp大。由于Q1 >Q2，故M1活性大于M2。由于活性越大的单体，对应自由基活性越小，故对于均聚速率常数kp，故M1小于M2。以BuLi引发MMA、St合成嵌段聚合物，利用（6）聚合机理，聚合过程中首先加入单体（7）聚合。如用萘钠为引发剂，所得聚合物的分子链结构为（8）。甲基丙烯酸甲酯碳碳双键连于酯基碳上，为吸电子效应，并考虑到嵌段产物，故为活性阴离子聚合机理。考虑到苯乙烯的共轭结构，其单体接受电子能力弱，故应先加甲苯乙烯。使用萘钠为引发剂，为双头引发，其结构应为M-S-M。1，4-聚丁二烯的立构规整聚合物是指（9）和（10）。聚环氧丙烷的立构规整聚合物是指（11）和（12）。顺1,4、反1,4 和 全同1,2、间同1,2。全同 和 间同制